1、在化學(xué)反應(yīng)過程中,反應(yīng)物因同位素取代而改變了能態(tài),從而引起化學(xué)反應(yīng)速率的差異。
2、1933年G.N.路易斯等用電解水的方法獲得接近純的重水,證實(shí)同位素取代對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率確有影響。
3、大多數(shù)元素的動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)很小,但對(duì)于氫和氘,動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)較大,它們的分離系數(shù)=H/D可以達(dá)到2~10左右,式中為化學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)。
【資料圖】
4、動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)分為一級(jí)同位素效應(yīng)和二級(jí)同位素效應(yīng)。
5、一級(jí)同位素效應(yīng):在決定速率步驟中與同位素直接相連的鍵發(fā)生了斷裂的反應(yīng)中所觀察到的同位素效應(yīng),其KH/KD通常在2或更高。
6、二級(jí)同位素效應(yīng):在決定速率步驟中與同位素直接相連的鍵不發(fā)生斷裂,而是分子中其他化學(xué)鍵發(fā)生變化所觀察到的效應(yīng),其KH/KD通常在0.7-1.5范圍內(nèi)。
7、早期動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)是用經(jīng)典的碰撞理論來解釋的。
8、1949年J.比格爾艾森建立了動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)的統(tǒng)計(jì)理論。
9、在溶液中進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng),由于溶劑的同位素取代,而產(chǎn)生溶劑同位素效應(yīng)。
10、動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)是分離同位素的重要根據(jù)之一,還可用來研究化學(xué)反應(yīng)機(jī)理和溶液理論。
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